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活性氧化铝作为一种常用的固体酸催化剂载体

作者: 来源: 日期:2014/4/25 11:18:59 人气:21 评论:0 标签:活性 氧化铝

        固体外表酸性通常包括酸强度、酸量、酸类型及酸位微观构造。普通来说,固体酸催化剂的酸性经过两种方式使烃分子转化为正碳离子,一种方式是给出质子,使烃分子质子化;另一种方式是从烃分子中经过接纳一对电子而抽出一个负氢离子。因而,外表酸性关于催化反响活性和选择性有重要意义。
     活性氧化铝作为一种常用的固体酸催化剂载体,酸性是由外表不完整配位的铝原子惹起的。氧化铝前驱体中存在大量的轻基,随着温度的升高,外表轻基与相邻的氢生成水分子被除去。氧化铝外表呈现的配位不饱和(cus)铝离子是Lewis酸位,而吸附T水汽的Lewis酸位则成为弱Brensted酸位Izsl。随着进一步脱水,构成的A1-O-A1之间的间距增大,使AI-O-A1发作扭曲,键角变小,由此产生不同的酸强度。
         氧化铝外表酸碱性取决于外表轻基数目和构型。前者与脱水温度有关,温度越高,轻基数量越少:后者取决于与其相连的次外表层,次外表层的经基与不同数量、不同配位方式的铝离子相连,构成了强度不同的酸位。大量理论计算的结果标明在氧化铝外表存在作为Lewis酸中心的三配位、四配位和五配位铝离子。1960年Peritaa"as]就提出了氧化铝的经基模型,并解释了过渡相氧化铝中一切的轻基带形态。事实上,轻基构造数量与发现的经活性氧化铝基带数量匹配十分好,该模型多年来被人应用。随后,Tsyganenk。和Filimonov基于氧的电子构造,并思索铝离子的双重衔接,提出了另一轻基模型(图1-2, a)合了解释了轻基的复杂性,到如今该模型仍被用于鉴别和辨别外表轻基类型以及晶相变化。Morterra等人[4s-so]经过比照不同铝氧化物的轻基带,依据轻基与外表不同铝离子的衔接为根据停止分类,模型相比照较含糊。1978,在Peri和Tsyganenko的根底上,Knozingerts i】得到一个详细的模型来描绘氧化铝的外表轻基的衔接关系和振动频率以及阳离子与轻基之间的联络(图1-2, b)。目前该模型对氧化铝中复杂轻基解释最为完整。依据Knozinger提出的外表轻基模型,氧化铝外表存在六种不同构型的经基,包括与单个铝离子相连的Ia, 1b型,与两个铝离子相连的IIa, IIb型和与三个铝离子相连的IIIa, 1IIb型。

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